二十世紀九十年代初,中國農(nóng)藥界興起了 以塑代玻的熱潮,。短短十年不到,,塑料瓶即以其不可替代的優(yōu)勢,占據(jù)了農(nóng)藥包裝的主導地位,�,?梢哉f,除了一些低檔農(nóng)藥產(chǎn)品或小企業(yè)仍在沿用玻璃瓶外,,人們已很少再用它來包裝農(nóng)藥了,。
然而,塑料瓶除質(zhì)輕,、美觀,、易加工、不易破損,、綜合成本有競爭力這些優(yōu)勢外,,亦存在著易變形這么一個令人頭痛的不足,。本文擬就此不足之成因及如何加以解決作一深入探討,起到一個拋磚引玉,、集思廣益之作用,。農(nóng)藥塑料包裝瓶變形的成因
農(nóng)藥塑料包裝瓶的變形多發(fā)生于包裝乳油農(nóng)藥,其變形可按其成因分為三類:
一,、因互溶,、失重導致變形。
此變形源自化學物質(zhì)的極性相近相溶原理,。當塑料包裝瓶材質(zhì)的極性與其所包裝的乳油農(nóng)藥之有機溶劑的極性相近時,,相互之間就會出現(xiàn)互溶。隨著時間的推移,,互溶會發(fā)展成滲透,。有機溶劑會從包裝瓶瓶體材料之分子間隙中滲透逸出。一瓶100毫升裝的農(nóng)藥在若干時間后會變成90毫升,,80毫升,,甚至更少。因此時農(nóng)藥瓶的蓋子是密封的,,這種滲漏而導致的失重必然產(chǎn)生負壓,,最終使得瓶子變形。
一般,,當高密度聚乙烯瓶(PE)用來包裝脂族,,或酯類與酮類,或芳族溶劑時,;當聚酯瓶(PET)包裝二甲基甲酰胺(DMF)時,;當多層共擠瓶內(nèi)層為聚乙烯醇(EVOH)包裝芳族或酯類與酮類溶劑時,均會發(fā)生這類現(xiàn)象,。
二,、因熱灌裝導致變形:
在農(nóng)藥銷售旺季或在一些特殊的情況下,灌入塑料瓶的農(nóng)藥的溫度會比環(huán)境溫度高出很多,。而一般農(nóng)藥灌裝后會立即封口蓋緊,。為避免農(nóng)藥灌裝時濺出或溢出瓶口,一般瓶的內(nèi)容積要比所需灌入液體之容積多出至少10%以上,。也就是說,,熱灌裝后瓶內(nèi)10%以上的存留空氣的溫度與農(nóng)藥是一樣的。當一段時間后,,農(nóng)藥及內(nèi)部空氣降至環(huán)境溫度時,,瓶內(nèi)就會因熱脹冷縮和液上汽的液化而造成負壓。當負壓超過瓶壁強度時,就會導致塑料瓶壁內(nèi)陷,、變形,。
三、因氧化產(chǎn)生負壓導致變形,。
農(nóng)藥的成分非常復雜,,其所含的成分中某些特殊的溶劑,,或乳化劑,或原料中不知名的雜質(zhì)常常會和瓶內(nèi)存留的空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),,進而導致負壓而產(chǎn)生變形,。
對此現(xiàn)象,我們曾做過多次快速老化試驗加以證實,。如我們將1.8%阿維菌素測試農(nóng)藥放入塑料瓶中,,蓋緊蓋子并在蓋上開一小洞與一放有一些水的U形管相連接。而后,,我們將此瓶農(nóng)藥及與其相連的U形管放入50°±2℃的烘箱中熱儲5天,,同時每天記錄U形管的液面高度變化情況。
在開始升溫及以后的一段時間內(nèi),,因農(nóng)藥瓶內(nèi)液體及空氣受熱膨脹,,瓶內(nèi)產(chǎn)生正壓。U形管與瓶內(nèi)相通的液面低于與外界大氣相通的液面,。然而隨著時間的推移,,液面高差逐漸變小,30小時時齊平,。而后,,與大氣相通液面開始低于與瓶內(nèi)相通之液面,這顯示出瓶內(nèi)已開始出現(xiàn)負壓,。當滿五天取出測試農(nóng)藥并回復至室溫時,,將測得之液面差換算成負壓值為-12.9千帕(Kpa),其時,,瓶內(nèi)含氧量亦由原先的約20%~21%降至5%~7%,。解決變形的幾種方法
鑒于塑料瓶變形是一個普遍現(xiàn)象,塑料瓶生產(chǎn)廠家有必要與農(nóng)藥廠家一起攜手合作,,探討和努力解決這一難題,。
一、因互溶,、失重導致的變形的解決方法,。 主要的方法是根據(jù)乳油農(nóng)藥中不同的溶劑,,選用不同的有針對性阻隔效果材質(zhì)的塑料瓶,,并在選用之前以相容性試驗 加以確認,。
一般而言,液體農(nóng)藥之水劑,、懸浮劑變形的情況較少,,普通材質(zhì)塑料瓶已完全能勝任。
乳油農(nóng)藥因其所含溶劑多具侵蝕性,,故在我國已在2001年3月1日起實施的《農(nóng)藥乳油包裝》中特別明確應(yīng)使用玻璃瓶,、高密度聚乙烯氟化瓶和等效的其它材質(zhì)的瓶(袋)等 來包裝。
應(yīng)該講,,聚酯瓶(PET)對一些乳油農(nóng)藥使用的溶劑亦有良好的阻隔效果,,但PET因其易吸收環(huán)境中的水分,進而導致農(nóng)藥水分超標,、分解乃至失效這一先天不足,,在國際上被限制使用。
就阻隔瓶效果而言,,玻璃瓶,、鋁瓶、多層共擠瓶(內(nèi)層為尼龍或聚乙烯醇)和氟化瓶均有良好表現(xiàn),。但相對而言,,玻璃瓶因其易破損而導致污染的致命弱點而應(yīng)用日趨減少。鋁瓶則成本較高,。就性價比而言,,多層瓶不及氟化瓶;就效果而言,,100毫升及以下的多層瓶優(yōu)于氟化瓶,,但規(guī)格越大,氟化瓶競爭力就越強,。
由于多層瓶內(nèi)層選用尼龍還是聚乙烯醇要取決于農(nóng)藥中溶劑的種類,,氟化瓶內(nèi)壁為聚四乙烯(塑料王)等氟塑料層,成分非常復雜,,故在選用這兩種阻隔瓶時,,必須進行產(chǎn)品的相容性試驗,以確認阻隔效果,�,! �
二、克服因熱灌裝導致變形的方法,�,! 『芎唵我埠苤苯樱M可能以常溫灌裝。為達到此目的,,農(nóng)藥廠家在無法降低反應(yīng)釜溫度時,,應(yīng)采取或延長循環(huán)傳輸管道或增加冷卻裝置加以克服。若這些方法均無法實現(xiàn),,則應(yīng)在農(nóng)藥灌裝入塑料瓶內(nèi)后,,待其冷卻至常溫時再行封口加蓋。
三,、因氧化產(chǎn)生負壓導致變形的解決方法,。
就農(nóng)藥廠家而言,可考慮更換溶劑或乳化劑,,控制原料的雜質(zhì)含量以提高純度降低氧化可能性。同時,,可以仿效國際公司,,在農(nóng)藥灌裝時充氮,以降低存留空氣之氧含量,,達到穩(wěn)定農(nóng)藥成分和避免氧化反應(yīng)的雙重目的,。
就塑料瓶生產(chǎn)廠商而言,可在設(shè)備和模具許可的情況下,,增加瓶子克重以提高瓶體抗變形強度,。在克重增加已至極限而仍未解決問題時,應(yīng)考慮開發(fā)帶加強筋的新瓶來解決問題,,但此種方式需要開發(fā)新的模具和花費一定的時間,,生產(chǎn)商必須有相當?shù)耐度牒统袚恍〉娘L險